دانلود پایان نامه ارشد : بررسی تشکیل گونه منگنز-اکسو به وسیله منگنز پورفیرین : اوره-هیدروژن پروکسید

دانلود متن کامل پایان نامه مقطع کارشناسی ارشد رشته شیمی 

گرایش : معدنی

عنوان :  بررسی تشکیل گونه منگنز-اکسو به وسیله منگنز پورفیرین : اوره-هیدروژن پروکسید 

دانشگاه شیراز

دانشکده علوم

پایان نامه کارشناسی ارشد رشته شیمی معدنی

 بررسی تشکیل گونه منگنز-اکسو به وسیله منگنز پورفیرین : اوره-هیدروژن پروکسید : ایمیدازول یا 2 و 6-دی متیل پیریدین در متانول

 اساتید راهنما:

پروفسور داریوش مهاجر

دکتر زرانگیز موحدی

برای رعایت حریم خصوصی نام نگارنده پایان نامه درج نمی شود(در فایل دانلودی نام نویسنده موجود است)تکه هایی از متن پایان نامه به عنوان نمونه :(ممکن است هنگام انتقال از فایل اصلی به داخل سایت بعضی متون به هم بریزد یا بعضی نمادها و اشکال درج نشود ولی در فایل دانلودی همه چیز مرتب و کامل است)چکیدهدر این مطالعه چهار نوع منگنز پورفیرین {MnTPP، MnTMP، MnT(4-Me)PP و      MnT(4-OMe)PP} را سنتز کردیم تا به بررسی تشکیل گونه اکسو بپردازیم.در این سیستم منگنزپورفیرین به عنوان کاتالیزور، ایمیدازول و 2 و 6-دی متیل پیریدین به عنوان لیگاند محوری و اوره- هیدروژن پروکسید به عنوان اکسیدان عمل می کنند. کلیه آزمایشات در حلال متانول و در دمای اتاق انجام گرفتند.تشکیل گونه اکسو از روی رشد پیک در محدوده طول موج nm  426 – 422  تشخیص داده شد که این امر با استفاده از طیف بینی UV.Visible دنبال گردید. تأثیر عوامل مختلف مثل ماهیت منگنز پورفیرین ها، نوع لیگاند محوری، نسبت مولی متفاوت از لیگاند محوری : منگنز پورفیرین و نسبت مولی مختلف از اوره-هیدروژن پروکسید : منگنز پورفیرین مورد مطالعه قرار گرفتند.جایگزینی متانول به عنوان یک حلال سبز با حلال های غیر آبی متداول دیگر، اهمیت این کار را به عنوان یک تحقیق در زمینه شیمی سبز نشان می دهد.فهرست مطالب عنوان                                                                                        صفحهفصل اولمقدمه و مروری بر مقالات نوشته شده1 – 1.پیشگفتار ................................................................................................................ 21 – 2.متالوپورفیرین های سنتزی............................................................................ 61 – 3.واکنش های اکسیداسیون کاتالیز شده توسط متالوپورفیرین ها.......................................... 91 – 3 - 1.اپوکسیداسیون آلکن ها........................................................................................................... 91 - 4.حدواسط های اکسید کننده در متالوپورفیرین ها................................................................... 111 – 4 - 1.منگنز-اکسو-پورفیرین........................................................................................................... 111 - 5.تأثیر استخلافات بر روی فعالیت و پایداری تترا آریل پورفیرین ها.................................... 121 - 6.اثرات حلال.............................................................................................................. 131 - 7.نقش لیگاند محوری.................................................................................................. 141 – 7 - 1.تأثیر ایمیدازول.......................................................................................... 151 – 7 - 2.تأثیر پیریدین............................................................................................ 171 – 7 - 3.تأثیر آمین ها.............................................................................................. 191 - 8.اکسیژن دهنده های مختلف برای اکسیداسیون هیدروکربن ها.......................................... 201 – 8 - 1.اپوکسایش با PhIO و اکسیدان های مرتبط به آن...................................................... 201 – 8 -2.اپوکسایش با NaOCl و هیپوکلریت های مرتبط.......................................................... 201 – 8 - 3.اپوکسایش با O2...................................................................................................................... 221 – 8 - 4.اپوکسایش با H2O2............................................................................................................... 231 – 8 - 5.اپوکسایش با ROOH.......................................................................................................... 251 – 8 - 6.اپوکسایش با KHSO5 و اکسیدان های مرتبط............................................................ 261 - 9.خصوصیات اسپکتروسکوپی پورفیرین ها و متالوپورفیرین ها............................................... 261 - 10.شیمی سبز...................................................................................................................................... 28فصل دومکارهای تجربی و آزمایشگاهی2 - 1.مواد و ترکیبات شیمیایی................................................................................................................ 322 - 2.دستگاهوری........................................................................................................................................ 332 - 3.سنتز پورفیرین ها............................................................................................................................. 332 – 3 – 1.سنتز H2TPP....................................................................................................................... 342 – 3 – 2.سنتز H2TMP..................................................................................................................... 342 – 3 – 3.سنتز H2T(4-Me)PP...................................................................................................... 362 – 3 - 4.سنتز H2T(4-OMe)PP.................................................................................................. 372 – 4.سنتز کاتالیزورهای متالوپورفیرین................................................................................................ 382 – 4 – 1.سنتزMnTPP(OAc) ..................................................................................................... 382 – 4 – 2.سنتز MnTMP(OAc)................................................................................................... 392 – 4 – 3.سنتز MnT(4-Me)PP................................................................................................... 402 – 4 – 4.سنتز MnT(4-OMe)PP.............................................................................................. 412 – 5.سنتز اوره-هیدروژن پروکسید .................................................................................................... 412 – 6.روش کلی برای بررسی تشکیل و پایداری گونه اکسو در سیستم [MnPor(OAc)] : ایمیدازول یا 2و6-دی متیل پیریدین : اوره-هیدروژن پروکسید............................................................................................................................ 43 فصل سومبحث و نتیجه گیری3 – 1.مقدمه......................................................................................................................... 453 – 2. اکسیدان فعال ......................................................................................................... 463 – 3.تأثیر ماهیت لیگاند پورفیرین.................................................................................. 823 – 3 – 1.تأثیر ماهیت منگنز پورفیرین بر میزان تشکیل گونه اکسو......................................... 823 – 3 – 2. تأثیر ماهیت منگنز پورفیرین بر سرعت تشکیل گونه اکسو..................................... 853 – 3 – 3.تأثیر ماهیت منگنز پورفیرین بر پایداری گونه اکسو.................................................... 883 – 4.تأثیر لیگاند محوری........................................................................................................... 973 – 5.تأثیر نسبت مولی لیگاند محوری : منگنز پورفیرین ............................................................ 1033 – 6.تأثیر نسبت مولی اوره-هیدروژن پروکسید : منگنز پورفیرین............................................ 1093-7. نتیجه گیری .................................................................................................................. 115فهرست منابع ......................................................................................................... 116. پیشگفتار آنزیم ها ماشین های بیولوژیکی شگفت انگیزی هستند که طبیعت به منظور کاتالیز کردن تغییر و تبدیلات بیوشیمیایی، آنها را به وجود آورده است. بعضی از واکنش های شیمیایی ساده هستند و بعضی دیگر پیچیده به طوری که تحت شرایط ملایم و در غیاب کاتالیزورهای آنزیمی به میزان قابل ملاحظه ای انجام نمی شوند. دو ویژگی چشمگیر آنزیم ها قدرت کاتالیزوری و توانایی گزینشی آنها است. آنها کاتالیزورهایی خاص و عاری از خطا هستند که میزان بازیابی بالایی دارند و در طبیعت، واکنش های اکسیداسیون گزینش پذیر را تحت شرایط ملایم انجام می دهند.1، 2 همچنین مشخص شده است که استفاده های سنتزی مفید زیادی در دارو سازی، کشاورزی و صنایع غذایی دارند.اکسیداسیون های بیولوژیکی توسط دسته های مختلفی از آنزیم ها کاتالیز می شوند که شامل دهیدروژناز (dehydrogenase) دی اکسیژناز، (dioxygenase) پراکسیداز  (peroxidase) و مونو-اکسیژناز  (mono-oxygenase) می باشند.3 5 نقش های بیولوژیکی آنها شامل انتقال اکسیژن) هموگلوبین) و ذخیره اکسیژن (میوگلوبین)، ذخیره سازی و انتقال انرژی نور (antenna complex)، تبدیل انرژی خورشید به انرژی شیمیایی (مرکز واکنش فوتوسنتزی)، انتقال الکترون (سیتوکروم)، کاهش اکسیژن (اکسیداز) و تعداد زیادی از واکنش های آنزیمی دیگر است.مرکز فعال در آنها کمپلکس های فلزی هستند که توانایی فعال کردن اکسیژن مولکولی را دارند. این مراکز فعال، متالوپورفیرین ها هستند که توسط طبیعت سنتز شده اند و به صورت کاتالیزورهای اکسایش-کاهش بیولوژیکی و کاتالیزورهای ضروری برای حیات، در دامنه وسیعی از فرآیندهای بیوشیمیایی نقش دارند.6 این کمپلکس های فلزی نقش های شیمیایی متفاوتی دارند. در طبیعت از طریق ملحق شدن کمپلکس ها به پروتئین ها، این نقش ها تنظیم می شوند، زیرا تحت این شرایط محیط های شیمیایی و ساختارهای مختلف زیادی در اطراف این گروه ها فراهم می شوند که به آن قابلیت های خاص و متفاوتی می بخشند.پورفیرین ها یکی از اجزای حیاتی برای بسیاری از سیستم های مهم بیولوژیکی هستند. مثلأ هیم، یک آهن پورفیرین  است که جزء اصلی هموگلوبین به شمار می رود.هموگلوبین منشأ اصلی رنگ قرمز خون است و در بدن موجودات زنده وظیفه انتقال اکسیژن را به عهده دارد.طرح 1 - 1. خلاصه  ای از واکنشهای هیم.از جمله سایر پورفیرین های زیستی مهم که در طبیعت و بدن موجودات زنده وجود دارند می توان به کلروفیل (منگنز پورفیرین) و ویتامین  B12(کبالت پورفیرین) اشاره کرد.به دلیل نقش اساسی و مهم متالوپورفیرین ها در فعالیت های حیاتی، این دسته از ترکیبات همیشه مورد توجه شیمیدان ها قرار گرفته اند.پورفیرین ها کریستال های قرمز یا بنفش رنگی هستند که ساختار کلی آن ها متشکل از چهار حلقه پیرول است که به وسیله پل های methine به هم متصل شده اند.ساختار ماکروسیکلی پورفیرین ها اولین بار توسط Kuster در سال 1912 پیشنهاد شد. اما این ساختار مورد قبول دانشمندان در آن زمان قرار نگرفت. زیرا به نظر آن ها چنین حلقه بزرگی تحت فشار و ناپایدار است. سرانجام در سال 1929  Fischer(پدر شیمی پورفیرین مدرن) آهن پورفیرین را از ماده اولیه پیرول سنتز کرد و از این طریق ساختار پیشنهادی Kuster به اثبات رسید.7کریستالوگرافی پرتو X نیز ساختار ماکروسیکلی پورفیرین را اثبات کرد و نشان داد که پورفیرین ها مولکول های مسطحی هستند. البته شرایط مختلف مثل اتصال پورفیرین به فلز مرکزی می تواند مسطح بودن پورفیرین را بر هم بزند. در جدول زیر فلزاتی که می توانند به عنوان فلز مرکزی در حفره وسط پورفیرین قرار گیرند، نشان داده شده است.  جدول 1 - 1. فلزاتی که توانایی اتصال به پورفیرین را دارند.1 2. متالوپورفیرین های سنتزی 5، 10، 15، 20- تترا فنیل پورفیرین (5, 10, 15, 20-tetraphenyl porphyrin) یا  H2TPP به دلیل ساده بودن روش سنتزی و پیشرفت ها و اصلاحاتی که در سنتز آن انجام شده است، قابل دسترس ترین پورفیرین می باشد.8 مشتقات فلزی متفاوتH2TPP به عنوان پورفیرین های نسل اول9 برای کاتالیز واکنش های اکسیژن دار کردن مورد استفاده قرار گرفتند ولی از آنجا که در محیط واکنش به راحتی اکسید می شوند، کاتالیزورهای مؤثری محسوب نمی شدند.نسل دوم از تترا آریل پورفیرین ها، دارای استخلافات حجیم و یا الکترون کشنده بر روی گروه های آریل موقعیت مزو حلقه پورفیرین بود که شامل:H2TPFPP, meso-tetrakis (pentaflouro phenyl) porphyrin  10  H2TDCPP, meso‐tetrakis (2,6-di chloro phenyl) porphyrin 12، 11H2TMP, meso-tetramesityl porphyrin14، 13و یا پور فیرین هایی با استخلاف آلکیل یا هالوژن بر روی موقعیت های اورتو، متا و پارا گروه‌های فنیل در موقعیت مزو است.نسل سوم دنباله ای از نسل دوم بود و بعلاوه شامل اتمهای برم، کلر و فلوئور در موقعیت  β حلقه های پیرولی بودند، (در شکل 1 – 1 موقعیت β مشخص شده است). مثل:  Meso-tetrakis (2,6-di chloro phenyl)–β-octabromo porphyrin,             H2Br8TDCPP 15Meso-tetrakis (2,6-di chloro phenyl)–β-octachloro porphyrin,    H2Cl8TDCPP16Meso-tetramesityl-β-octabromo porphyrin,  16H2Br8TMP در طی متاله کردن این پورفیرین ها با فلزات مختلف در حالت های اکسایش متفاوت، دو هیدروژن نیتروژن های پیرولی جایگزین می شوند. پروتون زدایی پورفیرین ها منجر به آنیون هایی با دو بار منفی می شود. در نتیجه کئوردینه شدن فلزاتی با عدد اکسایش  III به آن، کمپلکس هایی با یک بار مثبت ایجاد می شود. کمپلکس های جداسازی شده به دلیل وجود آنیون هایی مثل X- (هالیدها)، OAc- (استات)،  N3- (آزید)، ClO4- (پرکلرات)، CN- (سیانید) و غیره خنثی هستند. MnTPP(N3)، FeTPFPP(Cl)  و  MnTMP(OAc) مثال هایی از این کمپلکس ها می باشند.شکل 1 - 1. ساختار لیگاندهای مختلف پورفیرینی هیدروفوب سنتزی1 3. واکنش های اکسیداسیون کاتالیز شده توسط متالوپورفیرین ها متالوپورفیرین ها به عنوان کاتالیزور در واکنش های اکسایشی مثل هیدروکسیل دار کردن آلکان ها، اپوکسیداسیون آلکن ها، گسستگی 1 و 2 دی ال ها و –Nاکسیداسیون عمل می کنند. در این زمینه عمدتاً استفاده از پورفیرین هایFeIII ، MnIII،  RuIIIیا CrIII گزارش شده است. کمپلکس های  MnIIIعمدتأ به دلیل راندمان و سرعت بیشتر ترجیح داده می شوند. کمپلکس های MnIII، FeIII یا RuIII هر دو نوع واکنش های هیدروکسیل دار کردن و اپوکسیداسیون را کاتالیز می کنند، در حالی که کمپلکس های CrIII تنها در واکنش های اپوکسیداسیون به کار برده می شوند.171 3 - 1. اپوکسیداسیون آلکن هااپوکسیداسیون اولفین ها یکی از ارزشمندترین واکنش ها در سنتز مواد آلی و صنعت شیمی است، زیرا اپوکسیدها به طور وسیعی به عنوان مواد خام در رزین های اپوکسی، رنگ ها و سورفاکتانت ها استفاده می شوند و  همچنین حدواسط هایی فعال در سنتز مواد آلی هستند.22 - 18 علاوه بر این اپوکسیدها در بسیاری از فرآورده های طبیعی مثل Triptolide، Epothilone و Cryptophycin A جزئی ضروری در فعالیت های بیولوژیکی آنها هستند.23اپوکسیداسیون اولفین ها معمولاً توسط پراسیدهای آلی مثل متا-  کلرو پربنزوئیک اسید و یا ترکیبی از کاتالیزورهای فلزات واسطه همراه با اکسیدان های کمکی مثل H2O2 ،PhIO ،  NaOCl و یا حتی اکسیژن انجام می گیرد.24متالوپورفیرین هایی که به عنوان کاتالیزور در اپوکسیداسیون مورد استفاده قرار می گیرند، باید واکنش پذیری مناسبی داشته باشند و در مقابل تخریب شدن مقاوم باشند. این پایداری از طریق ایجاد تغییراتی در خصوصیات الکترونی و فضایی حلقه پورفیرین امکان پذیر است. پت و تد تریلور (Pat و Ted Traylor) نشان دادند که می توان پورفیرین هایی ساده را از طریق قراردادن گروه های الکترون کشنده در هشت موقعیت اورتوی حلقه های فنیل درH2TPP، از لحاظ فضایی محافظت و از لحاظ الکترونی فعال کرد.11 پایداری کاتالیزور در مقابل تخریب شدن سبب افزایش راندمان واکنش و افزایش عدد بازیابی ((TON می شود.همچنین مشخص شده است که خصوصیات الکترونی و فضایی آلکن ها نیز بر روی راندمان، گزینش پذیری و سرعت اپوکسیداسیون تاثیر دارد. آلکن های غنی از الکترون که ممانعت فضایی کمتری حول باند دوگانه دارند، واکنش پذیری بسیار بیشتری را نسبت به آلکن‌های دارای ممانعت فضایی و کمبود الکترونی نشان می دهند.25علاقه به کمپلکس های منگنز به عنوان کاتالیزور در اپوکسیداسیون آلکن ها عمدتاً به ارتباط این سیستم های کاتالیزوری به منگنز پورفیرین های بیولوژیکی مشابه بر می گردد. منگنز پورفیرین ها نشان داده اند که کاتالیزورهایی مؤثر در اپوکسیداسیون انواع مختلفی از آلکن ها هستند. این سیستم های کاتالیزوری همراه با اکسیژن دهنده های متفاوت عمل اپوکسیداسیون را انجام می دهند.اولین مرحله از واکنش بین منگنز پورفیرین و اکسیدان، تولید کمپلکس ناپایدار و واکنش پذیر oxo-Mn(Por)(X) است که در مرحله بعد باعث اپوکسیداسیون آلکن می شود.26 اضافه کردن مقادیر کمی از بازهای نیتروژنی مثل پیریدین یا  N-متیل ایمیدازول، به سیستم های کاتالیزوری منگنز باعث افزایش قابل ملاحظه ای در فعالیت آنها می شود.28، 27 این بازهای نیتروژنی به عنوان لیگاند محوری عمل می کنند.از متالوپورفیرین های دیگری مثل آهن، تیتانیم، کروم، روتینم و کبالت پورفیرین نیز برای اپوکسیداسیون استفاده کرده اند. به طور مثال تبدیل استایرن به استایرن اکسید توسط سدیم هیپوکلریت در حضور   CoIIITPP(Br) کاتالیز می شود، ولی فعالیت کاتالیزوری کمپلکس کبالت در مقایسه با کمپلکس منگنز مشابه پایین تر است.291 - 4. حدواسط های اکسید کننده در متالو پورفیرین ها گرووز ((Groves و همکارانش اولین کمپلکس آهن-اکسو-پورفیرین را در اثراکسیداسیون Fe(TMP)Cl با متا-کلروپربنزوئیک اسید در دمای پایین جداسازی کردند.301 4 - 1. منگنز-اکسو-پورفیرینهر دو کمپلکس منگنز-(IV)اکسو و منگنز-(V)اکسو-پورفیرین شناسایی شده اند.31 کمپلکس (Por)Mn(IV)=O توسط اسپکتروسکوپی جذب X-ray شناسایی شده است.32 طول پیوند Mn−O برابر با 69/1 آنگستروم بود و کمپلکس دارای حالت اسپین 2/3  S= بود که مربوط به آرایش d3 پر اسپین است. سپس کمپلکس منگنز-(V)اکسو-پورفیرین که توسط هیپوکلریت و مونوپرسولفات تولید شده بود، از طریق اسپکتروفوتومتری stopped-flow شناسایی شد.گرووز و همکارانش تولید و شناسایی اولین کمپلکس های منگنز-(V)اکسو-پورفیرین در حلال آبی و واکنش پذیری آنها در اپوکسیداسیون اولفین ها را گزارش کردند.33 نم (Nam) و همکارانش نشان دادند که منگنز-(V)اکسو-پورفیرین می تواند توسط اکسیدان بیولوژیکی H2O2، در حلال آبی تولید شود. در این مورد تشکیل حدواسط به مقدار قابل ملاحظه ای به  pHمحلول واکنش بستگی داشت.34همین گروه اخیراً تولید و شناسایی کمپلکس های منگنز(V)-اکسو-پورفیرینی را گزارش کردند که در دمای اتاق و در حضور باز در حلال های آلی پایدار بودند.35در اکسیدان های کاتالیز شده توسط[MnIII Por] چندین حد واسط دخالت دارندکه شامل منگنز(IV)-اکسو-پورفیرین [Por MnIV(O)]، کاتیون–πرادیکال منگنز(IV)-اکسو-پورفیرین +.[PorMnIV(O)] و حدواسط پیچیده و مهم منگنز-(V)اکسو-پورفیرین [PorMnV(O)]، هستند. در این سیستم ها، محصول افزایشی[MnIII (oxidant)] نیز تولید می شود که در بعضی موارد مستقیماً آلکن ها را اکسید می کند. ولی کمپلکس های منگنز-(V)اکسو-پورفیرین، گونه هایی بسیار واکنش پذیر برای تولید محصولات اپوکسید از آلکن ها هستند، طرح 1 - 2. گونه هایMn IV –oxo که از طریق کاهش منگنز-(V)اکسو تولید می شوند، واکنش پذیری کمتری برای اپوکسیداسیون آلکن ها دارند. طرح 1 2. مکانیسم پیشنهادی اپوکسیداسیون آلکن ها 1 - 5. تأثیر استخلافات بر روی فعالیت و پایداری تترا آریل پورفیرین ها توسعه متالوپورفیرین های جدیدی که هم کاتالیزورهایی پایدار و هم کارا باشند، یک هدف مهم بوده و بررسی ها و کارهای زیادی در مورد آن انجام شده است.در اکسیداسیون هیدروکربن ها هر نوع کاتالیزوری که مورد استفاده قرار می گیرد باید نسبت به جزء مورد واکنش در برابر اکسید شدن مقاوم تر باشد.40 - 36 متأسفانه متالوپورفیرین‌های ساده تحت شرایط اکسایشی سریعاً تجزیه می شوند، که این تخریب در موقعیت مزو حلقه (کربنmethene) روی می دهد. ولی با دستکاری و تغییر فاکتورهای فضایی و الکترونی، می توان مقاومت متالوپورفیرین ها را در برابر اکسید شدن بهبود بخشید.مشخص شده است که قرار دادن استخلافات الکترون کشنده روی حلقه پورفیرینی باعث ایجاد کاتالیزورهایی مقاوم می شود، بطور مثال پورفیرین  H2TPFPPدر واکنش های اکسیژن دارکردن نسبت به  H2TPPبسیار موثرتر است.41 همچنین قرار گرفتن این استخلافات الکترون کشنده روی حلقه، سبب حفاظت فضایی موقعیت مزو می شود. بعلاوه قرار دادن استخلافات حجیم و مناسب روی موقعیت های اورتو حلقه های فنیل از تشکیل دایمرهای (M–O–M) متالوپورفیرین که از لحاظ کاتالیزوری غیر فعال هستند، جلوگیری می کند و با ایجاد یک حفاظ فضایی حول پورفیرین در مقابل حمله های اکسایشی، سبب افزایش کارآیی کاتالیزور می شود.مواردی مثل نوع فلز کئوردینه شده، لیگاند محوری و استخلافات حلقه پورفیرینی فاکتورهایی هستند که تأثیرات عمده ای روی ساختار الکترونی متالوپورفیرین ها دارند، ولی در کنار اینها موارد دیگری نیز هستند که تأثیرات کمتری دارند .از جمله این فاکتورها، اثر حلال، انبوهگی و پلیمریزاسیون را می توان نام برد . 1 - 6. اثرات حلال مطالعات اخیر نشان داده اند که ترکیب حلال تأثیر مهمی روی واکنش های اپوکسیداسیون دارد. اولین بار تریلور (Traylor) و همکارانش اثرات حلال را روی اپوکسیداسیون آلکن ها کاتالیز شده توسط [FeIIIPor] در مخلوطی از CH2Cl2/ CH3OH/ H2O به عنوان حلال بررسی کردند.  پیشنهاد شده که حلال های پروتیک به صورت کاتالیزورهایی اسیدی عمل می کنند و از طریق کمک به شکست هترولیتیک پیوندO–O و تسریع آن، گونه های فعالπ  کاتیون رادیکال آهن (IV)-اکسو- پورفیرین را ایجاد می کنند.45 - 42نم و همکارانش از طریق بررسی اپوکسیداسیون آلکن ها در دو حلال متفاوت پروتیک (مخلوطی از CH3OH و CH2Cl2) و اپروتیک (مخلوطی ازCH3CN و(CH2Cl2  نتیجه گیری کردند که گونه های فعال و واکنش پذیر تولید شده در حلال های پروتیک، کمپلکس های کاتیون رادیکال آهن(IV)-اکسو-پورفیرین است در حالیکه گونه های واکنش پذیر تولید شده در حلال های اپروتیک، محصول افزایشی حد واسط اکسیدان-آهن پورفیرین است. در حلال های اپروتیک و یا در غیاب کاتالیزورهای اسیدی، سرعت شکست پیوند  O–O در محصول افزایشی کند می شود و محصول افزایشی قبل از اینکه به گونه های اکسو تبدیل شود، اکسیژن خود را به آلکن ها می دهد. بعلاوه بررسی واکنش در حلال شامل الکل/CH2Cl2، با الکل هایی با مقادیر pKa متفاوت، نشان داد که میزان تولید محصول به قدرت اسیدی حلال بستگی دارد.46بل(Bell) و همکارانش در بررسی اپوکسیداسیون در مخلوط الکل/CH3CN به عنوان حلال نشان دادند که شکست پیوند O–O هم به صورت هومولیتیک (تولید کاتیون هیدروکسو( و هم به صورت هترولیتیک (تولید کاتیون رادیکال اکسو) امکان پذیر است، ولی میزان شکست هومولیتیک به ترکیب حلال بستگی ندارد، در حالیکه میزان شکست هترولیتیک با افزایش قدرت اسیدی الکل، افزایش می یابد.47تعداد صفحه :148قیمت : 14000تومان

بلافاصله پس از پرداخت ، لینک دانلود پایان نامه به شما نشان داده می شود

و در ضمن فایل خریداری شده به ایمیل شما ارسال می شود.

پشتیبانی سایت :        09309714541 (فقط پیامک)        info@arshadha.ir

در صورتی که مشکلی با پرداخت آنلاین دارید می توانید مبلغ مورد نظر برای هر فایل را کارت به کارت کرده و فایل درخواستی و اطلاعات واریز را به ایمیل ما ارسال کنید تا فایل را از طریق ایمیل دریافت کنید.

--  -- --

مطالب مشابه را هم ببینید

فایل مورد نظر خودتان را پیدا نکردید ؟ نگران نباشید . این صفحه را نبندید ! سایت ما حاوی حجم عظیمی از پایان نامه های دانشگاهی است. مطالب مشابه را هم ببینید. برای یافتن فایل مورد نظر کافیست از قسمت جستجو استفاده کنید. یا از منوی بالای سایت رشته مورد نظر خود را انتخاب کنید و همه فایل های رشته خودتان را ببینید